本文是学习GB-T 339-2019 工业用合成苯酚. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了工业用合成苯酚的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于异丙苯法制取的工业用合成苯酚。
style="width:0.91332in;height:1.36686in" />结构式:
相对分子质量:94.11(按2016年国际相对原子质量)
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件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 3049 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法
GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)
GB/T 6324.7 有机化工产品试验方法 第7部分:熔融色度的测定
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 7531 有机化工产品灼烧残渣的测定
GB/T 7533 有机化工产品结晶点的测定方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则
GB/T 9740—2008 化学试剂 蒸发残渣测定通用方法
GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件
GB 30000.18—2013 化学品分类和标签规范 第18部分:急性毒性
3.1 外观:熔融液体,无沉淀、无浑浊。或结晶固体。
3.2 工业用合成苯酚应符合表1的规定。
GB/T 339—2019
表 1 技术要求
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除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682
的三级水。分析中所用标
准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T 601、GB/T 603
制备。
取适量固体于表面皿中,常温下目测。
取50℃~60℃熔化的苯酚试样,置于50 mL 比色管中目测。
苯酚的质量分数 w, 数值以%表示,按式(1)计算:
w=100.00-2w; …………………… (1)
式中:
w;—
组分i[包括总有机杂质(除甲酚类杂质)、甲酚类杂质、水分]的质量分数,%。
报告苯酚质量分数应精确至0.01%。
4.4 总有机杂质(除甲酚类杂质)的测定
按附录 A 的规定执行。
按附录B 的规定执行。
按GB/T 7533 的规定执行,并有下列规定:
GB/T 339—2019
a) 主温度计:允许使用局浸式温度计。
b) 试样预先不干燥。
c)
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于0.05℃。
取50℃~60 ℃熔化的苯酚试样,按 GB/T 6324.7 的规定进行测定。
取50℃~60℃熔化的苯酚试样,按 GB/T 6283 规定进行测定。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于20
mg/kg。
按 GB/T 9740—2008第4章的规定执行,并有下列规定:
a) 试样量为10 g (精确至0. 1 g),
空铂蒸发皿和带残渣的铂蒸发皿称准至0.01 mg; 或者根据所
用天平精度和样品蒸发残渣的水平选择适量样品。
b) 蒸发残渣的质量分数按 GB/T 9740—2008第5章中式(1)计算。
c) 取两次平行测定的蒸发残渣的质量分数小于10 mg/kg, 报出“\<10 mg/kg”;
蒸发残渣的质量 分数大于或等于10 mg/kg,
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结
果之差不得大于算术平均值的10%。
4.10.1
样品制备:按4.11规定制得灼烧残渣后,在两个坩埚(含有样品的和空白测试的)中加入10
mL 1:1盐酸溶液,小心加热至残余物溶解,冷却至室温,移入100 mL 容量瓶中。
4.10.2 测定按 GB/T 3049 的规定执行。
4.10.3 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。铁含量不大于0. 1 mg/kg
情况下,两次平行 测定结果之差不得大于算术平均值的30%;铁含量大于0. 1
mg/kg 情况下,两次平行测定结果之差不 得大于算术平均值的15%。
4.11.1 电子天平:感量为0.01 mg。
4.11.2 坩埚:100 mL 铂坩埚。
4.11.3 测试按 GB/T7531 的规定进行。灼烧温度选取850℃,试样量为100 g
(精确至0.1 g),空坩埚 和带样品灼烧残渣的坩埚称准至0.01 mg,
两次称量结果之差以不大于0.03 mg 为恒重。
4.11.4
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于算术平均值
的 2 0 % 。
5.1.1
第3章所列项目均为型式检验项目。正常生产情况下,每三个月至少进行一次型式检验。
5.1.2
第3章中外观、苯酚、总有机杂质(除甲酚类)、甲酚类杂质、结晶点、水分、优等品中的熔融色度
style="width:2.84002in" />GB/T 339—2019
为出厂检验项目。
5.1.3 当出现下列情况时,应进行型式检验:
a) 新产品试制定型鉴定时;
b) 正式生产后,原材料或工艺发生变化,可能影响产品性能时;
c) 产品装置检修后恢复生产时;
d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时;
e) 上级质量监督机构提出进行型式检验要求时。
在原材料、工艺不变的条件下,按产品罐进行组批。
按GB/T6678 和 GB/T6680 的规定执行。所采试样总量不得少于1
L,将样品充分混匀后,分装
于两个清洁、干燥带磨口塞的玻璃瓶中,
一瓶做检验分析,另一瓶保存三个月以备查验。
检验结果的判定按 GB/T
8170修约值比较法进行。如果检验结果有一项指标不符合本标准要求
时,应重新取样,进行检验,重新检验结果即使有一项指标不符合本标准要求时,则整批产品为不合格。
6.1.1 包装容器上应有牢固的标志,其内容至少包括:
a) 生产厂名称;
b) 产品名称;
c) 厂址;
d) 批号或生产日期;
e) 产品等级、净含量;
f) 本标准编号;
g) GB 30000.18—2013 中规定的急性经口毒性类别4的符号”。
6.1.2
每一批出厂的工业用合成苯酚都应附有一定格式的质量证明书。内容包括:
a) 生产厂名称;
b) 产品名称;
c) 批号或生产日期;
d) 产品检验结果或检验结论;
e) 本标准编号等。
工业用合成苯酚可用干燥、清洁的镀锌铁桶包装,或使用专用槽车装载。
1) 本产品有关安全信息的提示参见附录C。
GB/T 339—2019
工业用合成苯酚装卸及运输按GB12463
的规定执行,应防止猛烈撞击,避免日晒、雨淋。
工业用合成苯酚应贮存在阴凉、通风的库房或遮棚内。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧化
剂、食用化工原料分开存放。
GB/T 339—2019
(规范性附录)
工业用合成苯酚中有机杂质(除甲酚类杂质)含量的测定 气相色谱法
A.1 方法提要
将适量样品注入气相色谱仪,使各组分分离,采用氢火焰离子检测器(FID),
采用内标法计算各有
机杂质的含量,进而获得总有机杂质含量。各杂质检测限为1 mg/kg。
A.2 试剂和材料
A.2.1
氢气和氮气:体积分数不低于99.99%的高纯气体,使用前需用脱水装置,硅胶、分子筛进行净化
处理。
A.2.2 空气:应无腐蚀性杂质。使用前进行脱油、脱水处理。
A.2.3 标准品:以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯,包括:
a) 正十四烷(内标物);
b) 异亚丙基丙酮;
c) 异丙苯;
d) α-甲基苯乙烯;
e) 2,3-苯丙呋喃;
f) 羟基丙酮;
g) 环己醇;
h) 3-甲基环戊酮;
i) 苯甲醛;
j) 2-甲基呋喃;
k) 乙酸苯酯;
1) 苯乙酮;
m) 二甲基苯甲醇。
A.2.4
苯酚基液:取含量在99.95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液,为防止苯酚在配制过程
中结晶,可加入约10%的水。
A.3 仪器设备
A.3.1 气相色谱仪:采用氢火焰离子检测器(FID),
整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722 的有关
规定。
A.3.2 天平:精确到0.1 mg。
A.4 色谱柱及操作条件
本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表 A.1。
能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦
可使用。
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表 A.1 工业用合成苯酚中有机杂质(除甲酚类)含量的测定的典型操作条件
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25 m×0.53 mm×1μm | |
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A.5 校正因子测定
A.5. 1 称取适量 A.2.3 中的标准品(不包括内标物),精确至0.0001 g,
以苯酚基液配制与实际样品中
各组分浓度相当的校准混合物溶液,此为溶液A 。
计算各杂质的含量(质量分数),精确至0.0001%。
A.5.2 按 表 A. 1
的色谱条件分析苯酚基液,检查是否存在干扰内标物的杂质,如果该基液中杂质与所
选的内标物同时出峰,应改用其他合适的内标物。
A.5.3 准确加入20 μL 内标物(正十四烷)到100 mL 容量瓶中,称重,用溶液A
稀释至刻度,称重。这
是用于计算校正因子的标准样品溶液 B 。以上称量精确至0.0001 g。
A.5.4 另取苯酚基液按 A.5.3
的方法加入内标物,配制成含内标物的苯酚基液,用于测定存在于该苯
酚的有机杂质与内标物的色谱峰面积比率。
A.5.5 根据表 A.1
推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪。在仪器稳定后,将适量的溶液
B(A.5.3) 和配有内标物的苯酚基液(A.5.4)
依次注入色谱仪,各重复测定3次,测量除苯酚以外的所有
色谱峰面积,包括内标峰。
A.5.6 组 分 i 相对于内标物的质量校正因子f, 按 式(A. 1) 计算:
style="width:2.43332in;height:0.96008in" /> … ……………… (A.1)
式中:
Wwi. 溶液 B 中有机杂质i 的质量分数,%;
w 、——溶液B 中内标物的质量分数,%;
A;— 在溶液 B 中有机杂质i 的峰面积;
A 、— 在溶液 B 中内标物的峰面积;
A— 配有内标物的苯酚基液中的有机杂质i 的峰面积;
A。——配有内标物的苯酚基液中的内标物的峰面积。
取各组分相对质量校正因子(f)
三次测定结果的平均值作为该组分的质量校正因子f:, 应保留三
位有效数字。各组分三次相对质量校正因子(f)
测定结果的相对偏差应不大于5%。
GB/T 339—2019
A.6 分析步骤
A.6.1 按 A.5.3
的方法将内标物加入苯酚试样中,计算内标物的含量,精确至0.0001%(质量分数)。
A.6.2 在与校正因子测定的相同色谱条件下,将苯酚试样(A.6.1)
注入色谱仪,测量有机类杂质(除甲
酚类杂质)的峰面积。
A.6.3 典型色谱图见图 A.1, 相对保留值见表 A.2。
style="width:11.1466in;height:5.80668in" />
说明:
10——2-甲基苯丙呋喃; 11—— 乙酸苯酯;
12——苯乙酮;
13——2-甲基苯甲醇; 14——苯酚。
图 A.1 工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)典型色谱图
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表 A.2 工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)相对保留值
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A.7 结果计算
有机杂质(除甲酚类杂质)的质量分数 w;, 按式(A.2) 计算:
style="width:1.69338in;height:0.71984in" /> … … … … … … … …(A.2)
式中:
A,— 组分i 的峰面积;
A,—— 内标物的峰面积;
w 、——内标物的(质量分数),%;
f,— 组分i 相对于内标物的质量校正因子。
对少数不能获得相对质量校正因子的烃类杂质组分,可将其质量校正因子f
设为1.00。
A.8 分析结果的表述
以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果,精确至0.0001%(质量分数)。
A.9 重复性
当总有机杂质含量在0.001%~0.010%范围时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的
15%;当总有机杂质含量大于0.010%时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的10%。
GB/T 339—2019
(规范性附录)
工业用合成苯酚中甲酚类杂质的测定 气相色谱法
B.1 方法提要
本方法在规定条件下,将适量样品注入气相色谱仪,使各组分分离,采用氢火焰离子检测器(FID),
采用内标法计算各甲酚类杂质的含量,进而获得总甲酚类杂质含量。各杂质检测限为1
mg/kg。
B.2 试剂或材料
B.2.1
氢气和氮气:体积分数不低于99.99%的高纯气体,使用前需用脱水装置,硅胶、分子筛进行净化
处理。
B.2.2 空气:应无腐蚀性杂质。使用前进行脱油、脱水处理。
B.2.3 标准品:以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯,包括:
a) 2,4-二甲基苯酚(内标物);
b) 邻甲酚;
c) 间甲酚;
d) 对甲酚。
B.2.4
苯酚基液:取含量在99.95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液,为防止苯酚在配制过程
中结晶,可加入约10%的水。
B.3 仪器设备
B.3.1 气相色谱仪:采用氢火焰离子检测器(FID),
整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722 的有关
规定。
B.3.2 烘箱:可控制在60℃±2℃。
B.3.3 天平:精确到0.1 mg。
B.4 色谱柱及操作条件
本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表B.1。
能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦
可使用。
表 B.1 工业用合成苯酚中甲酚类杂质含量的测定的典型操作条件
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表 B.1 ( 续 )
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B.5 校正因子测定
B.5.1 称 取 适 量 B.2.3 中的标准品(不包括内标物),精确至0 . 0001 g,
以苯酚基液配制与实际样品中各
组分浓度相当的校准混合物溶液,此为溶液 A 。
计算各杂质的含量(质量分数),精确至0 . 0001%。
B.5.2 按 表 B.1
的色谱条件分析苯酚基液,检查是否存在干扰内标物的杂质,如果该基液中杂质与所
选的内标物同时出峰,应改用其他合适的内标物。
B.5.3 加 入 2 5 μL2,4- 二甲基苯酚(内标物)到100 mL
容量瓶中,称重,用溶液 A 稀释至刻度,称重。
这是用于计算校正因子的标准样品溶液 B 。 以上称量精确至0 . 0001 g。
B.5.4 另取苯酚基液按 B.5.3
的方法加入内标物,配制成含内标物的苯酚基液,用于测定存在于该苯酚
的甲酚类杂质与内标物的色谱峰面积比率。
B.5.5 根 据 表 B.1
推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪。在仪器稳定后,将适量的溶液
B(B.5.3) 和配有内标物的苯酚基液(B.5.4)
依次注入色谱仪,各重复测定3次,测量除苯酚以外的所有
色谱峰面积,包括内标峰。
B.5.6 按 式(B. 1) 计算各甲酚类杂质的质量校正因子:
style="width:2.4201in;height:0.96668in" /> … … … … … … … …(B. 1)
式 中 :
f,— 烃 类 杂 质i 相对于内标物的质量校正因子;
wis— 校准混合物溶液 B 中 甲 酚 类 杂 质i 的质量分数,%;
w 、— 校准混合物溶液 B 中内标物的质量分数,%;
A,—— 在校准混合物溶液 B 中 甲 酚 类 杂 质i 的峰面积;
A 、— 在校准混合物溶液 B 中内标物的峰面积;
A 配有内标物的苯酚基液中的甲酚类杂质i 的峰面积;
A 。—— 配有内标物的苯酚基液中的内标物的峰面积。
各组分三次相对质量校正因子(f;)
测定结果的相对偏差应不大于5%,取其平均值作为该组分的
质量校正因子f;, 应保留三位有效数字。
B.6 分 析 步 骤
B.6.1 按 B.5.3 的方法将内标物加入苯酚试样中,计算内标物的含量,精确至0
.0001%(质量分数)。
GB/T 339—2019
B.6.2 在与质量校正因子测定相同色谱条件下,将苯酚试样(B.6. 1)
注入色谱仪,测量甲酚类杂质峰
面积。
B.6.3 典型色谱图见图 B. 1, 相对保留值见表 B.2。
style="width:10.63337in;height:5.2668in" />
说明:
1——苯酚;
3——间甲酚十对甲酚;
4 2,4-二甲基苯酚(内标物)。
图 B.1 工业用合成苯酚中甲酚类杂质色谱图
表 B.2 工业用合成苯酚中甲酚类杂质相对保留值
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B.7 结果计算
苯酚试样中甲酚类杂质的质量分数,按式(B.2) 计 算 :
style="width:1.68001in;height:0.74008in" /> … … … … … … … …(B.2)
式中:
w;—— 试样中甲酚类杂质 i 的质量分数,%;
A: 试样中甲酚类杂质 i 的峰面积;
A′—— 试样中内标物的峰面积;
w 、——试样中内标物的质量分数,%;
fǐ— 甲酚类杂质i 相对于内标物的质量校正因子。
GB/T 339—2019
B.8 分析结果的表述
以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果,精确至0.0001%(质量分数)。
B.9 重复性
当甲酚类杂质含量在0.001%~0.010%范围时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的
15%;当甲酚类杂质含量大于0.010%时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的10%。
GB/T 339—2019
(资料性附录)
安 全
C.1
危险警告:工业用合成苯酚为结晶固体或熔融液体。熔点40.6℃,沸点181.9℃。有毒,有腐蚀
性、吸湿性,易潮解,有特殊的刺激性气味;遇高热、明火及强氧化剂时易燃;触及皮肤有强烈刺激作用而
造成灼伤,也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能。
C.2
安全措施:泄漏时应及时疏散人员,切断火源;可用砂土或其他不燃性吸附剂混合吸收,也可用不
燃性分散剂的乳液冲洗。若不慎将苯酚触及皮肤,应立即用大量清水冲洗,再用10%~40%的乙醇清
洗;灼伤严重者应就近迅速就医。
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